1984年12月30日，詹姆斯出生于俄亥俄州的阿克伦。詹姆斯在高中就展示了他惊人的篮球天赋。詹姆斯毕业于圣文森特圣玛丽高中。他在高中期间连续三次获得俄亥俄州高中篮球大师奖，并在四年时间里带领圣文森特圣玛丽高中三次获得州冠军。

在他四年高中生涯的最后一年，他取得了场均31,6分，9,6个篮板，4,6次助攻和3,4次抢断的完美数据。他还参加了美式橄榄球。他曾经是州际球队的外接队员，但他的受伤让他专注于篮球。在2003年的NBA选秀大会上，他在第一轮就被克利夫兰骑士队(Cleveland Cavaliers)评为状元。这是继夸梅·布朗之后，NBA选秀大会上的第二位状元。

在2006年和2007年的NBA全明星赛中，他得到了26分、6分和6次助攻。此外，骑士队以50胜排名东部第二。